水(shui)樣(yang)的(de)采集與保存(cun)是水(shui)化(hua)學研(yan)究工作的(de)重(zhong)要部(bu)分(fen),使用(yong)正(zheng)確的(de)采樣(yang)方法(fa)及很好的(de)保存(cun)樣(yang)品(pin)是保證(zheng)(zheng)分(fen)析(xi)結果能正(zheng)確反映(ying)水(shui)中被測組分(fen)真實含量的(de)必要條(tiao)件。因(yin)而,在任何情況下都(dou)必須嚴格遵守(shou)取(qu)樣(yang)規則,以保證(zheng)(zheng)分(fen)析(xi)數據(ju)的(de)可靠性。
供(gong)分析用(yong)的水(shui)樣(yang)應該(gai)能夠代表(biao)該(gai)水(shui)的全面性(xing),水(shui)樣(yang)采集的方法、次數、時間等都由采樣(yang)分析的目的來決定。
一、水樣采集前的準備工作
采(cai)樣(yang)(yang)前(qian)(qian)需(xu)根(gen)據監測項(xiang)目的(de)(de)內容(rong)、被測組分(fen)(fen)的(de)(de)性質(zhi)(zhi)及采(cai)樣(yang)(yang)方法的(de)(de)具(ju)體要求(qiu),選擇適宜的(de)(de)采(cai)樣(yang)(yang)器(qi)(qi)(qi)具(ju)及恰當材(cai)質(zhi)(zhi)的(de)(de)盛(sheng)水(shui)容(rong)器(qi)(qi)(qi),清(qing)洗(xi)干凈備(bei)(bei)用。測定有機物(wu)和生物(wu)等(deng)水(shui)樣(yang)(yang)的(de)(de)采(cai)樣(yang)(yang)和存放(fang)(fang)通常選用硬質(zhi)(zhi)玻璃容(rong)器(qi)(qi)(qi);測定金屬、放(fang)(fang)射性元素(su)和其(qi)他(ta)無機物(wu)之水(shui)樣(yang)(yang)的(de)(de)采(cai)樣(yang)(yang)和存放(fang)(fang)通常選用高(gao)壓低密度(du)聚(ju)乙(yi)烯塑(su)料容(rong)器(qi)(qi)(qi),有些(xie)項(xiang)目所(suo)檢組分(fen)(fen)不夠穩(wen)定,需(xu)要提前(qian)(qian)加(jia)人保(bao)存劑,不同項(xiang)目加(jia)入的(de)(de)保(bao)存劑不同,故存水(shui)容(rong)器(qi)(qi)(qi)也應相(xiang)應匹(pi)配,檢測項(xiang)目互相(xiang)不干擾時(shi)可考慮使用同一(yi)(yi)個盛(sheng)水(shui)容(rong)器(qi)(qi)(qi),以(yi)便減(jian)少所(suo)需(xu)采(cai)樣(yang)(yang)容(rong)器(qi)(qi)(qi),提高(gao)工作效率。同時(shi)還要準(zhun)備(bei)(bei)一(yi)(yi)些(xie)必要的(de)(de)采(cai)樣(yang)(yang)工具(ju)和現場速(su)檢設備(bei)(bei)(如水(shui)桶,采(cai)樣(yang)(yang)器(qi)(qi)(qi)、溫度(du)計,壓力計,余氯比色計等(deng))。
二、取樣時的注意事項
①水(shui)樣(yang)的體積(ji)取決于(yu)分析(xi)項目、所(suo)需精度(du)及水(shui)的礦(kuang)化度(du)等,通(tong)常應超(chao)過(guo)各項測定所(suo)需水(shui)樣(yang)總體積(ji)的20%~30%。一(yi)般(ban)簡單分析(xi)需水(shui)500~1000ml,全分析(xi)需3000ml;特珠測定則應根據分析(xi)的項目來確定。
②盛水樣的(de)容器(qi)應(ying)使用無色硬質玻(bo)璃瓶(ping)或聚(ju)乙烯(xi)塑料(liao)瓶(ping)。在取樣前先用洗液(ye)——10%鹽酸(suan)溶(rong)液(ye)、熱肥皂水、漂白粉溶(rong)液(ye)或合成洗滌劑(ji)等任一種把(ba)玻(bo)璃瓶(ping)洗干(gan)凈。玻(bo)璃瓶(ping)的(de)塞(sai)(sai)子(zi)是磨口玻(bo)璃塞(sai)(sai),也可以用橡皮塞(sai)(sai)(事先必須用10%碳(tan)酸(suan)鈉溶(rong)液(ye)煮(zhu)過,再以1+5鹽酸(suan)及(ji)水煮(zhu)過,并(bing)用蒸餾水洗干(gan)凈)或軟(ruan)木(mu)塞(sai)(sai)(用蒸餾水煮(zhu)過并(bing)沖洗干(gan)凈)。禁止使用木(mu)料(liao),紙(zhi)團和金(jin)屬(shu)制的(de)塞(sai)(sai)子(zi)。
③取樣前至(zhi)少用水樣洗滌樣瓶和(he)塞(sai)子3次(ci),取樣時水應緩(huan)緩(huan)注入瓶中(zhong),不(bu)要起泡,不(bu)要用力攪動水源(yuan),并注意勿使砂石、浮土顆粒或植物雜質進入瓶中(zhong)。
④采取水樣(yang)時(shi),不能把(ba)瓶(ping)(ping)子*裝滿,至少留(liu)有2cm(或(huo)10~20ml)的空間,以防(fang)水溫或(huo)氣(qi)溫改(gai)變時(shi)將瓶(ping)(ping)塞擠掉。
⑤取好水(shui)樣,塞好瓶(ping)塞(保(bao)證不漏水(shui)),用石蠟或火漆(qi)封瓶(ping)口。如水(shui)樣運(yun)送較遠,則應用紗布(bu)或繩子將瓶(ping)口纏緊(jin),然后(hou)再以石蠟或火漆(qi)封住。
⑥如欲采取(qu)平(ping)行分析水樣(yang),則必(bi)須在同(tong)樣(yang)條件下同(tong)時取(qu)樣(yang)。
⑦采(cai)取高溫泉水(shui)水(shui)樣時(shi),在瓶塞上(shang)插一(yi)根內徑極細的(de)玻璃管,待水(shui)樣冷(leng)卻至室溫后,拔出玻璃管,再密(mi)封瓶口。
三、各類水樣采集的一般方法
(一)潔凈水的采集(ji)
①采集自來水(shui)(shui)或(huo)具有抽水(shui)(shui)設備的井水(shui)(shui)時,應先放水(shui)(shui)數分(fen)鐘,使積留在水(shui)(shui)管中的雜質沖(chong)洗掉,然后才(cai)取樣。
②沒(mei)有抽水(shui)(shui)(shui)設備的井水(shui)(shui)(shui),應該先將水(shui)(shui)(shui)桶沖(chong)洗(xi)干凈,然(ran)后再取出井水(shui)(shui)(shui)裝入樣瓶,或(huo)直接用水(shui)(shui)(shui)樣采集瓶采集。
③采(cai)集(ji)河、湖(hu)表面的(de)水(shui)樣(yang)時,應該將(jiang)樣(yang)瓶浸入水(shui)面下20~50cm處,再將(jiang)水(shui)樣(yang)裝入瓶中。如水(shui)面較寬時應該在不同(tong)的(de)地方分別(bie)采(cai)集(ji),這(zhe)樣(yang)才具有代表性(xing)。
④采(cai)集河(he)、湖(hu)較深(shen)處水(shui)樣(yang)(yang)時(shi),應當(dang)用(yong)水(shui)樣(yang)(yang)采(cai)集瓶(ping)。簡單方法是用(yong)一(yi)根(gen)桿(gan)子(zi)(zi)(zi),上面用(yong)夾(jia)子(zi)(zi)(zi)固定一(yi)個取樣(yang)(yang)瓶(ping),或是用(yong)一(yi)根(gen)繩子(zi)(zi)(zi)系(xi)著(zhu)一(yi)個取樣(yang)(yang)瓶(ping),將已洗凈的金(jin)屬塊或磚石緊系(xi)瓶(ping)底,另用(yong)一(yi)根(gen)繩子(zi)(zi)(zi)系(xi)在瓶(ping)塞上,將取樣(yang)(yang)瓶(ping)沉降(jiang)到預定的深(shen)度(du)時(shi),再拉繩子(zi)(zi)(zi)打(da)開瓶(ping)塞取樣(yang)(yang)。
⑤采(cai)集測(ce)定水(shui)中(zhong)溶解氧(yang)的水(shui)樣,則按下(xia)述(shu)方法進(jin)行,并使(shi)用容量(liang)為(wei)250ml或300ml溶解氧(yang)測(ce)定瓶,如果沒有(you)這種(zhong)瓶,可(ke)用250ml磨口緊密玻璃塞試劑(ji)瓶。采(cai)集水(shui)樣時,應注意不要使(shi)空氣進(jin)入(ru)水(shui)樣。可(ke)采(cai)用如下(xia)方法。
a.采集自(zi)來水樣時,要用(yong)橡(xiang)皮管接在水上,并把橡(xiang)皮管的另一端(duan)插到(dao)瓶底部(bu);待瓶中水樣裝滿(man)并向外溢出數(shu)分(fen)鐘后,取(qu)出橡(xiang)皮管,迅速蓋好(hao)玻璃塞。
b.對于(yu)塘水(shui)、井水(shui)、蓄水(shui)池中(zhong)的(de)(de)水(shui)樣(yang)(yang)(yang),采集時準備一個樣(yang)(yang)(yang)瓶(ping)(250ml或300ml)與一個大(da)瓶(ping)(500ml),樣(yang)(yang)(yang)瓶(ping)在下,大(da)瓶(ping)在上(shang),串(chuan)聯固定,用已經標(biao)明深(shen)度的(de)(de)粗繩綁定。采集水(shui)樣(yang)(yang)(yang)時,將(jiang)(jiang)取樣(yang)(yang)(yang)設備投入水(shui)中(zhong),使之迅速(su)下沉并(bing)達到所需(xu)要的(de)(de)深(shen)度。此時使水(shui)樣(yang)(yang)(yang)進入樣(yang)(yang)(yang)瓶(ping)并(bing)趕出大(da)瓶(ping)的(de)(de)空氣(qi)(qi),直至大(da)瓶(ping)不再存有空氣(qi)(qi)。提出水(shui)面后,將(jiang)(jiang)樣(yang)(yang)(yang)瓶(ping)取下,迅速(su)用玻利塞蓋緊。送來的(de)(de)水(shui)樣(yang)(yang)(yang)如果裝在大(da)瓶(ping)中(zhong),應該用虹吸(xi)方法把(ba)水(shui)樣(yang)(yang)(yang)移入樣(yang)(yang)(yang)瓶(ping)中(zhong)。
水樣(yang)采集完(wan)畢,要將樣(yang)瓶編(bian)號,以免(mian)錯亂。就地進(jin)行化學(xue)處理,使溶解氧固定(否則應保(bao)存在(zai)(zai)4℃左右,再送到(dao)實驗室);但滴定工作可在(zai)(zai)實驗室進(jin)行。
⑥如果采集測定(ding)某(mou)些(xie)其他項目用的(de)水樣,可以(yi)根據特定(ding)要求加入保存劑(ji)。
(二)生活污水的采集
生活污水(shui)(shui)的(de)(de)成分復雜,變化(hua)很(hen)大,為使水(shui)(shui)樣(yang)具有代(dai)表性就(jiu)必(bi)須分多次采(cai)集后(hou)加以混合(he)(he)。一(yi)般是每小時采(cai)集一(yi)次(采(cai)集水(shui)(shui)樣(yang)體(ti)積可根據流(liu)量取適當的(de)(de)比(bi)例),將24h內收集的(de)(de)水(shui)(shui)樣(yang)混合(he)(he),作為代(dai)表性樣(yang)品。
盛水(shui)樣(yang)的瓶(ping)子需用3000ml的細口瓶(ping)。后(hou)總容量應該在(zai)2500~3000ml。水(shui)樣(yang)應保存在(zai)冰水(shui)里,溫度在(zai)4~5℃。取水(shui)樣(yang)的瓶(ping)子及設備要(yao)每天用清水(shui)沖洗干凈,防止污(wu)水(shui)內細菌的生長(chang)。取污(wu)水(shui)后(hou),瓶(ping)子要(yao)立刻貼好標(biao)簽紙(zhi)并涂上石蠟,防止標(biao)注的字褪色。
污水(shui)樣(yang)采集后,應該盡快送(song)往實(shi)驗室分(fen)(fen)析。測(ce)定(ding)溶解(jie)氧(yang)、生物需氧(yang)量、余氯(lv)、硫(liu)化氫等項目,必(bi)須于采樣(yang)后立刻進行。如遇(yu)特殊情(qing)形,不能(neng)立刻分(fen)(fen)析,可(ke)加入保存劑(ji)。如果確定(ding)要加保存劑(ji),一開始就加,使水(shui)樣(yang)進入水(shui)樣(yang)瓶中時即與保存劑(ji)混合。
①做生(sheng)物化(hua)學需氧(yang)量分析的水樣(yang)不可(ke)加入任(ren)何保存劑。
②一般分(fen)析(xi)用的水(shui)(shui)(shui)樣可(ke)于每升(sheng)水(shui)(shui)(shui)中加入5mllv仿(fang)(預先用蒸餾(liu)水(shui)(shui)(shui)洗2~3次,加少量(liang)無(wu)水(shui)(shui)(shui)硫(liu)酸鎂吸水(shui)(shui)(shui),儲于棕色瓶中)作保(bao)存劑,使水(shui)(shui)(shui)樣的耗氧量(liang)不(bu)至于改變。
③若(ruo)測各類含氮化合物,可(ke)加入適量化學純硫(liu)酸,使硫(liu)酸濃度約為(wei)0.015mol/L即可(ke)。但經本法處理過的水會降(jiang)低(di)懸浮性(xing)固體及耗氧量。
(三)工業廢水的采集
由于工(gong)業(ye)工(gong)藝過程的(de)特殊情況(kuang),工(gong)業(ye)廢水(shui)(shui)成分往(wang)往(wang)在(zai)幾分鐘內就(jiu)有改變(bian)。所以水(shui)(shui)樣(yang)采(cai)集(ji)方法比生(sheng)活污(wu)水(shui)(shui)的(de)采(cai)集(ji)更為(wei)復雜。
采(cai)樣(yang)的(de)(de)方法、次(ci)數、時間等(deng)都應根(gen)據分(fen)析目的(de)(de)和(he)具體條(tiao)件而定。但是(shi)共同的(de)(de)原則(ze)(ze)是(shi)所(suo)采(cai)集的(de)(de)水(shui)(shui)樣(yang)要有足夠的(de)(de)代(dai)表(biao)性。如(ru)廢水(shui)(shui)的(de)(de)水(shui)(shui)質不穩定,則(ze)(ze)應每隔(ge)數分(fen)鐘取(qu)樣(yang)一(yi)次(ci),然后將整個(ge)生產過程(cheng)所(suo)取(qu)的(de)(de)水(shui)(shui)樣(yang)混(hun)合(he)均勻。如(ru)果水(shui)(shui)質比(bi)較穩定,則(ze)(ze)可每隔(ge)1~2h取(qu)樣(yang)一(yi)次(ci)而后混(hun)合(he)均勻。如(ru)果廢水(shui)(shui)是(shi)間隙性排放,則(ze)(ze)應適應這種特點而取(qu)樣(yang)。
水(shui)樣采集時還應考慮到取水(shui)量問題,每(mei)次取水(shui)量應根據廢(fei)水(shui)量按比例(li)增減(jian)。
在(zai)測(ce)定(ding)(ding)某(mou)些(xie)特定(ding)(ding)的(de)(de)項(xiang)目(mu)時,可以向水樣中加(jia)入某(mou)種(zhong)保(bao)存(cun)(cun)劑(ji),這就(jiu)視(shi)各測(ce)定(ding)(ding)項(xiang)目(mu)而定(ding)(ding)。但因(yin)為成分復雜和測(ce)定(ding)(ding)項(xiang)目(mu)的(de)(de)各不(bu)相同,任一(yi)(yi)保(bao)存(cun)(cun)劑(ji)均有產(chan)生影響的(de)(de)可能,沒有一(yi)(yi)種(zhong)普(pu)遍適用(yong)的(de)(de)工業廢水保(bao)存(cun)(cun)劑(ji)。一(yi)(yi)般而言,低(di)溫保(bao)存(cun)(cun)比(bi)較可行。
除以上特點外,其他(ta)應注(zhu)意(yi)事項同上。工業(ye)廢水取樣方法見表1。
表(biao)1 工業(ye)廢水(shui)取樣方法(fa)
取樣方法 | 方法梗概 | 適用范圍 | 采用手段 |
一次水樣采集法 | 在廢(fei)水排放口、堰等取樣位置處,對水樣進(jin)行一(yi)次采集 | 用于(yu)生產工藝穩定和排(pai)放的水質變化不大的場合(he) | 無色硬質玻璃容器、聚乙烯塑料容器或水桶 |
平均水樣采集法 | 在廢水排放口、堰、治理設備的取樣位置處每隔一段時間(如1h,2h,…)采集水樣,然后等量混合成混合樣品 | 用于生產工藝不穩定且排放的水質經常有變化的場合,可以獲得采樣期間的水質平均值 | 雖可利用上述(shu)手段(duan),但很費(fei)工時,宜用自動(dong)水樣采(cai)集器 |
動態水樣采集法 | 在上述取樣位置處于一定期間內(1日,1周,…),每隔一定時間(如0.5h,1h,…)采集水樣一次,分別對水樣分析 | 用于了解排放的工業廢水中有害物含量的動態變化規律,可獲得某一時間里的水平均值、大、小值 | 宜用自動水樣采集器 |
比例平均水樣采集法 |
在上述取樣位置處,根據排放(fang)廢水流量分布曲線,按正比關系分配(pei)水樣采集量,然(ran)后分析 | 用于生產工藝不穩定、排放口廢水流量變化較大的場合,可獲得采樣期間的平均值 | 宜用與流量自動裝置匹配的自動水樣采集器 |
(四)自然降水的采集
降水樣品通常由(you)有關(guan)部門選(xuan)點(dian)采集,50萬人(ren)(ren)以(yi)下(xia)人(ren)(ren)口的(de)(de)(de)(de)城(cheng)市設(she)2個(ge)點(dian),50萬人(ren)(ren)以(yi)上人(ren)(ren)口的(de)(de)(de)(de)城(cheng)市設(she)3個(ge)點(dian)。采樣點(dian)的(de)(de)(de)(de)布設(she)應(ying)兼顧到(dao)城(cheng)區、鄉(xiang)村或清(qing)潔對(dui)照點(dian)。采樣點(dian)的(de)(de)(de)(de)設(she)置應(ying)考慮區域的(de)(de)(de)(de)環境特點(dian),盡量(liang)避開排放(fang)酸(suan)、堿(jian)物質和粉(fen)塵的(de)(de)(de)(de)局部污染(ran)(ran)源,應(ying)注意避開主(zhu)要街道(dao)交通污染(ran)(ran)源的(de)(de)(de)(de)影響(xiang)。采樣點(dian)周圍應(ying)無遮擋(dang)雨雪的(de)(de)(de)(de)高大樹木或建筑物。
采集雨(yu)水可以(yi)用自動(dong)采樣器,也可用聚(ju)乙(yi)烯塑料小桶(上(shang)(shang)口直(zhi)徑和高均(jun)為20cm左右);采集雪(xue)水的容器(聚(ju)乙(yi)烯塑料)的上(shang)(shang)口直(zhi)徑在40cm以(yi)上(shang)(shang)。放置位置高于基礎面1.2m。
每次(ci)降(jiang)(jiang)雨(yu)(yu)(yu)(雪(xue))開始(shi),立即將備用的采樣(yang)器放(fang)置在預定的采樣(yang)點支(zhi)架上。每次(ci)降(jiang)(jiang)雨(yu)(yu)(yu)取全過程雨(yu)(yu)(yu)樣(yang),中若有幾(ji)(ji)次(ci)降(jiang)(jiang)雨(yu)(yu)(yu)過程就需測幾(ji)(ji)次(ci)pH值。如(ru)遇連(lian)續(xu)幾(ji)(ji)天(tian)降(jiang)(jiang)雨(yu)(yu)(yu),則每天(tian)上午8:00測一(yi)次(ci),即24h算一(yi)次(ci)降(jiang)(jiang)雨(yu)(yu)(yu)。
存(cun)放降水的容器以白色的聚乙烯(xi)塑料瓶(ping)為好,不(bu)能用帶顏色的塑料瓶(ping),也不(bu)要用玻璃瓶(ping)來裝,以免(mian)在(zai)存(cun)放過程中(zhong)因玻璃瓶(ping)中(zhong)鉀、鈉、鈣、鎂等(deng)雜質(zhi)的溶(rong)出而污染樣品。
由于降水(shui)中常常含有塵埃顆粒(li)物(wu)、微(wei)生物(wu)等微(wei)粒(li),所(suo)以除了測定pH值(zhi)和電導(dao)值(zhi)以外(wai),一般均需過(guo)濾(lv),但玻璃(li)砂芯漏斗和濾(lv)紙的(de)孔徑太大,以有機微(wei)孔濾(lv)膜(mo)為(wei)好(hao)。
(五)海水的采樣
海(hai)水(shui)溫度和鹽度是海(hai)洋水(shui)體基本的(de)(de)物(wu)理要(yao)素(su),其(qi)(qi)量值對每(mei)洋中(zhong)的(de)(de)其(qi)(qi)他物(wu)理要(yao)素(su)如密度和聲速的(de)(de)性質、海(hai)水(shui)的(de)(de)化學和生(sheng)物(wu)特(te)(te)性以及水(shui)體運動均有(you)著(zhu)重(zhong)要(yao)的(de)(de)影響。隨著(zhu)古海(hai)洋學、海(hai)洋生(sheng)態(tai)學、海(hai)洋地質學等學科的(de)(de)迅(xun)速發(fa)展,對所(suo)采(cai)集(ji)海(hai)水(shui)樣(yang)品的(de)(de)要(yao)求(qiu)也越來越高,探測(ce)海(hai)水(shui)中(zhong)烴類氣體等地球化學指標的(de)(de)變(bian)化特(te)(te)征及其(qi)(qi)異常就成為(wei)其(qi)(qi)中(zhong)一項重(zhong)要(yao)的(de)(de)指標,而(er)(er)深海(hai)分層氣密水(shui)樣(yang)采(cai)集(ji)系統(tong)就是為(wei)了適應(ying)此需要(yao)而(er)(er)專門(men)研究設計的(de)(de)。
目前使用的船載海水(shui)(shui)多通道(dao)多層(ceng)面(mian)水(shui)(shui)樣采集(ji)器,上(shang)面(mian)裝(zhuang)有一個(ge)馬達(da)驅動的自動釋放(fang)裝(zhuang)置,并集(ji)成了一個(ge)壓力傳(chuan)感器,用來測量(liang)用戶預設的深(shen)度,大(da)工作(zuo)深(shen)度可(ke)達(da)6000m。傳(chuan)感器的測量(liang)范圍可(ke)根(gen)據用戶的工作(zuo)要求進行選擇,整套(tao)系統可(ke)以在船上(shang)進行遠程(cheng)控制。
有些設備公司(si)開發了更多用(yong)途的(de)自(zi)動序列海(hai)水(shui)(shui)采(cai)(cai)(cai)水(shui)(shui)器,多一次可以采(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)48個(ge)樣(yang)(yang)品(pin),并利(li)用(yong)泵和一個(ge)多通道(dao)樣(yang)(yang)品(pin)分配閥(fa)向不(bu)(bu)(bu)同(tong)的(de)采(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)瓶中(zhong)注入樣(yang)(yang)品(pin),采(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)時需(xu)要一定的(de)時間。但基本(ben)上都不(bu)(bu)(bu)具備原位低擾采(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)功能,不(bu)(bu)(bu)適合在(zai)(zai)以一定速度(du)下放的(de)過(guo)程中(zhong)采(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)海(hai)洋柱面上不(bu)(bu)(bu)同(tong)深度(du)的(de)樣(yang)(yang)品(pin)。劉(liu)廣虎(hu)等設計(ji)的(de)新型深海(hai)分層氣(qi)密水(shui)(shui)樣(yang)(yang)采(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)系統采(cai)(cai)(cai)用(yong)保氣(qi)采(cai)(cai)(cai)水(shui)(shui)瓶,每個(ge)采(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)瓶呈豎直布置,在(zai)(zai)系統下放過(guo)程中(zhong)利(li)用(yong)海(hai)水(shui)(shui)對其進行沖洗,防止不(bu)(bu)(bu)同(tong)層位海(hai)水(shui)(shui)之間的(de)污染,而(er)且(qie)可實現氣(qi)密采(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)。
(六)含污染物自來水的采集
自(zi)來水生產(chan)工藝流(liu)程較長,水源不(bu)同(tong)時有毒污染(ran)物(wu)的種類(lei)會有所不(bu)同(tong),往(wang)往(wang)只能針對(dui)性地選擇(ze)一些環境優(you)先(xian)控制(zhi)污染(ran)物(wu)予以監控。
對于(yu)多環芳烴、有機(ji)氯農藥、酚類,采(cai)(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)過程中(zhong)可使用4L的(de)(de)帶硅膠密封墊的(de)(de)棕色細口(kou)(kou)玻璃瓶(ping)(ping)或10L棕色玻璃瓶(ping)(ping)采(cai)(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)水樣(yang)(yang),采(cai)(cai)(cai)(cai)用24h連續采(cai)(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)技術,采(cai)(cai)(cai)(cai)完后(hou)混勻,寫(xie)明標簽。含(han)(han)有揮(hui)發性有機(ji)物(wu)的(de)(de)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)可使用帶有聚四(si)氟(fu)乙烯密封墊的(de)(de)螺口(kou)(kou)棕色采(cai)(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)瓶(ping)(ping)。需測定含(han)(han)氯有機(ji)化合物(wu)等消(xiao)毒副產物(wu)時,樣(yang)(yang)品(pin)(pin)瓶(ping)(ping)中(zhong)需先加入(ru)25mg抗壞血酸,再向樣(yang)(yang)品(pin)(pin)瓶(ping)(ping)中(zhong)充(chong)樣(yang)(yang)至溢流(注意不要沖走正在溶解的(de)(de)抗壞血酸),樣(yang)(yang)品(pin)(pin)充(chong)滿時不應(ying)含(han)(han)有氣泡,每20ml樣(yang)(yang)品(pin)(pin)中(zhong)加入(ru)1+1鹽酸調節樣(yang)(yang)品(pin)(pin)pH<2,再密封樣(yang)(yang)品(pin)(pin)瓶(ping)(ping)口(kou)(kou),然后(hou)用力振蕩1min。假如是終(zhong)端采(cai)(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)(從水采(cai)(cai)(cai)(cai)樣(yang)(yang)),則宜(yi)先用1L的(de)(de)大燒杯采(cai)(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji),然后(hou)分裝。所有樣(yang)(yang)品(pin)(pin)都(dou)要采(cai)(cai)(cai)(cai)集(ji)(ji)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)。
現場(chang)空(kong)白先在實驗室(shi)用蒸餾水裝滿(man)樣(yang)品(pin)瓶(處理(li)同上),然后帶到現場(chang),再與現場(chang)樣(yang)品(pin)一起帶回實驗室(shi)保(bao)存(cun)。存(cun)放樣(yang)品(pin)時,應盡量(liang)避(bi)免有機(ji)物氣體的(de)交(jiao)叉污染問題。
四、水樣的保存
各種水(shui)(shui)質的(de)(de)(de)水(shui)(shui)樣從采(cai)(cai)(cai)集到分析測(ce)定(ding)這段時間(jian)(jian),由于(yu)環境條件(jian)的(de)(de)(de)變(bian)化(hua)、微生(sheng)物(wu)新陳代謝活(huo)動的(de)(de)(de)影(ying)響,會(hui)引起水(shui)(shui)樣中(zhong)某(mou)些物(wu)理參(can)數(shu)及化(hua)學(xue)組分的(de)(de)(de)變(bian)化(hua)。為了使這些變(bian)化(hua)盡量小,應(ying)盡快分析測(ce)定(ding)和采(cai)(cai)(cai)取必(bi)要的(de)(de)(de)措施(有些項(xiang)目還必(bi)須在現場測(ce)定(ding))。如果(guo)不能(neng)盡快測(ce)定(ding),就要進行(xing)水(shui)(shui)樣的(de)(de)(de)保(bao)存(cun)(cun)。水(shui)(shui)樣的(de)(de)(de)保(bao)存(cun)(cun)應(ying)達到減慢化(hua)合物(wu)水(shui)(shui)解、避免(mian)分解、減少揮發與容器的(de)(de)(de)吸附損(sun)失(shi)等要求。采(cai)(cai)(cai)集與分析之間(jian)(jian)的(de)(de)(de)允許間(jian)(jian)隔時間(jian)(jian)取決于(yu)水(shui)(shui)樣的(de)(de)(de)性質和保(bao)存(cun)(cun)條件(jian),沒有明確的(de)(de)(de)規(gui)定(ding),一(yi)般認(ren)為,相(xiang)關水(shui)(shui)樣的(de)(de)(de)允許存(cun)(cun)放時間(jian)(jian)通常為:潔凈(jing)的(de)(de)(de)水(shui)(shui),<72h;輕度(du)污(wu)染的(de)(de)(de)水(shui)(shui),<48h;嚴重污(wu)染的(de)(de)(de)水(shui)(shui),<12h。同時,需在檢驗報告中(zhong)注(zhu)明采(cai)(cai)(cai)樣和分析的(de)(de)(de)時間(jian)(jian)。
水樣的(de)主要(yao)保存方法如(ru)下。
(1)冷(leng)藏法:水樣(yang)在(zai)(zai)4℃左(zuo)右(you)保存(cun),放(fang)在(zai)(zai)暗處或冰箱中。這(zhe)樣(yang)可(ke)以(yi)抑制生物(wu)活動,減(jian)緩(huan)物(wu)理(li)作用和化學作用的速度。這(zhe)種(zhong)保存(cun)方法對以(yi)后的分析測定沒有妨礙。
(2)化學法:
①加(jia)生物抑(yi)制劑:加(jia)入生物抑(yi)制劑可以阻止生物作(zuo)用。如適量(liang)lv化汞(檢驗(yan)項目有(you)汞的(de)除外),或(huo)每(mei)升(sheng)水樣加(jia)0.5~1.0ml的(de)苯、甲(jia)苯或(huo)lv仿等。
②酸(suan)(堿(jian)(jian))化法:為(wei)防止金(jin)屬(shu)元素(su)沉淀或被容器吸附(fu),可加酸(suan)至(zhi)pH<2,通常(chang)加硝酸(suan),部分組分可加硫酸(suan),一般(ban)可保(bao)(bao)存數周。對汞的(de)保(bao)(bao)存時間要短一些(xie)(xie),一般(ban)為(wei)7d。有些(xie)(xie)樣品(pin)要求加入堿(jian)(jian),例如測定qing化物水樣應(ying)加堿(jian)(jian)至(zhi)pH=11保(bao)(bao)存,以免qing化物產生HCN而逸出。
③加入(ru)某些穩定保(bao)(bao)存(cun)(cun)劑:所(suo)(suo)加入(ru)的保(bao)(bao)存(cun)(cun)劑不(bu)應干擾(rao)其他組分的測定。保(bao)(bao)存(cun)(cun)劑可(ke)(ke)事先加入(ru)空瓶中亦可(ke)(ke)在采樣后立(li)即加入(ru)水樣中。經常使用的保(bao)(bao)存(cun)(cun)劑有各種酸、堿及(ji)殺(sha)菌(jun)劑,加入(ru)量因(yin)需要而異(yi)。一般加入(ru)保(bao)(bao)存(cun)(cun)劑的體積很小,其影響可(ke)(ke)以忽略,但(dan)某些試劑中所(suo)(suo)含的金(jin)屬雜質對微量分析可(ke)(ke)能會有較(jiao)大影響,應減去(qu)空白值。
水樣保存的(de)一(yi)般方法見(jian)表2。降水樣品的(de)保存見(jian)表3。
表2 一般水樣保存方(fang)法(fa)
測定項目 | 要求體積,V/ml | 儲存用容器 | 保存溫度 | 保存劑 | 可保存時間 | 備注 | |
塑料 | 玻璃 | ||||||
酸度 | 100 | +① | + | 4℃冷存 | 24h | ||
堿度 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 24h | ||
pH | 25 | + | + | 冷至4℃現場測定 | |||
溫度 | 1000 | + | + | 現場測定 | |||
電導率 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 24h | 水樣應恢復至25℃時測定;現場測定 | |
渾濁度 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 7d | ||
色度 | 50 | + | 4℃冷存 | 24h | |||
嗅 | 50 | + | + | 4℃冷存 | 24h | ||
味 | + | + | 4℃冷存 | 24h | |||
生化需氧量(BOD) | 1000 | + | + | 4℃冷存 | 6h | ||
化學需氧量(COD) | 50 | + | + | 硫酸至pH<2 | 7d | ||
總有機碳(TOC) | 25 | + | + | 硫酸至pH<2 | 7d | ||
懸浮物 | 100 | + | 現場過濾 | 六個月 | |||
殘留物可濾過 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 7d | ||
殘留物不可過濾 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 7d | ||
殘留物總量 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 7d | ||
殘留物揮發性 | 100 | + | + | 4℃冷存 | 7d | ||
沉降物 | 1000 | + | + | 無要求 | 24h | ||
硬度 | 100 | + | + | 7d | |||
溶解氧(電極法) | 300 | + | 現場測定 | ||||
Winkler法 | 300 | + | 現場固定 | 4~8h | |||
磷化合物 | |||||||
溶解性 | 50 | + | + | 現慮4℃ | 24h | 加HgCI2 | |
可水解 | 50 | + | + | 冷至4℃ | 硫酸至pH<2 | 24h | 加HgCI2 |
總磷 | 50 | + | + | 冷至4℃ | 7d | 加HgCI2 | |
可溶性總磷 | 50 | + | + | 7d | 加HgCI2 | ||
氟化物 | 300 | + | 冷至4℃ | NaOH至pH=12 | 24h | ||
氯化物 | 50 | + | + | 7d | |||
需氯量 | 50 | + | + | 現場測定 | 24h | ||
溴化物 | 100 | + | + | 冷至4℃ | 24h | ||
碘化物 | 100 | + | + | 冷至4℃ | 24h | ||
qing化物 | 500 | + | + | 冷至4℃ | NaOH至pH>8 | 24h | |
氮,氨氮 |
1000 |
+ |
+ |
冷至4℃ |
硫酸至pH<2 |
24h | 可用>2 ×10-4mol/L的HgCI2;但一般(ban)不用 |
凱氏法 |
500 |
+ |
+ |
冷至4℃ |
硫酸至pH<2 |
24h | 可用>2 ×10-4mol/L的HgCI2;但一般不用 |
硝酸根 |
100 |
+ |
+ |
冷至4℃ |
24h | 可用>2
×10-4mol/L的HgCI2;但一般不用 | |
亞硝酸根 |
50 |
+ |
+ |
冷至4℃ |
24h | 可用>2
×10-4mol/L的HgCI2;但一般不用(yong) | |
硫酸根 | 50 | + | + | 冷至4℃ | 7d | ||
硫化物 | 500 | + | + | 2ml乙酸鋅 | 24h | ||
亞硫酸根 | 50 | + | + | 冷至4℃ | 24h | ||
砷 | 100 | + | + | 硝酸至pH<2 | 6個月 | ||
硒 | 50 | + | 硝酸至pH<2 | 6個月 | |||
硅 | 50 | + | 冷至4℃ | 7d | |||
鋁、銅、鐵、 鎂、鋅 | + | HCI(2mol/L) | 2個月 | ||||
鈹 | + | ||||||
鎘(溶解性) | + | 過濾 | 硝酸至pH<2 | 6個月 | |||
總量 | 硝酸至pH<2 | ||||||
鉻(6價) | 新硬質瓶 | 加硝酸至pH <2,多加5ml | 當天 | ||||
鉻(總量) | 新硬質瓶 | 加硝酸至pH <2,多加5ml | 當天 | ||||
汞(溶解性) | 100 | + | 過濾,加硝 酸至pH<2 | 38d(玻) 13d(塑) | |||
總量 | 100 | + | 加硝酸至 pH<2 | 38d(玻) 13d(塑) | |||
鋁 | + | pH<2 | |||||
鉛、銀 | 硝酸,pH<2 | 2個月 | |||||
銻 | pH<1.5 | 55d | |||||
釷 | + | 過濾 | pH<1.5 | 3個月 | |||
釩 | 500 | 0. 1 mol/L HCI | |||||
酚類 | 500 | 冷至4℃ | 磷酸至pH<4 | 24h | |||
三氯乙醛 | + | 盡快分析 | |||||
氨三乙酸(NTA) | 50 | + | 至4℃ | 7d | |||
油和脂 | 1000 | + | 至4℃ | 硫酸至pH<2 | 7d | ||
陰離子洗滌劑 | 250 | + | 硝酸至pH<2 | 24h | |||
有機氯農藥 DDT | + | 盡快分析可加入水樣量0.1%的濃硫酸 | |||||
3,4-苯并芘 | 用棕色瓶 | 過濾除浮游生物,濾紙預先用石油醚處理 | |||||
多環芳烴 | 4℃ | 6d |
①“+”表示可(ke)用。
表3 降水用品保(bao)存方法
被測項目 | 保存容器 | 保存方法 | 保存時間 |
電導率 | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 盡快測定 |
pH值 | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 盡快測定 |
聚乙烯瓶 | 冰箱 | 盡快測定 | |
聚乙烯瓶 | 冰箱 | 盡快測定 | |
聚乙烯瓶 | 冰箱 | 盡快測定 | |
F- | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 |
CI- | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 |
聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 | |
K+ | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 |
Na+ | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 |
Ca2+ | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 |
Mg2+ | 聚乙烯瓶 | 冰箱 | 1個月內測定 |
五、分析項目的確定
分析項目需視水(shui)樣類型(xing)不同而有所區別。可供(gong)參考(kao)表4。
表4 水樣測定參考項目(mu)
待檢水樣的種類 | 需要檢測的項目及注意事項 |
天然(ran)水(shui)、地(di)面水(shui)、地(di)下(xia)水(shui)的(de)分析 | 細菌檢驗,顯微鏡觀察,色,水溫,大氣溫度,臭,味,渾濁度或透明度,總固體,溶解性固體,氯化物,耗氧量,氟化物,碘化物,pH值,各種堿度,總硬度,氨氮,蛋白性氮(或有機氮),亞硝酸鹽氮,硝酸鹽氮,需氯量,鐵,錳等;必要時做全礦物質分析 |
飲(yin)用(yong)水(shui)、自來水(shui)的分析 | 細菌檢驗,顯微鏡觀察,色,水溫,臭,味,渾濁度或透明度,總固體,氯化物,耗氧量,pH值,各種堿度,總硬度,氨氮,蛋白性氮,亞硝酸鹽氮,硝酸鹽氮等;必要時做特殊礦物質分析或個別成分分析 |
礦泉水的分析 | 色,水溫,大氣溫度,密度,臭,味,渾濁度或透明度,總固體,懸浮性固體,氯化物,耗氧量,氟化物,pH值,各種堿度,總硬度(碳酸鹽硬度及非碳酸鹽硬度),游離二氧化碳,氨氮,硫化氫,其他放射性氣體,鈣,鎂,鉀,鐵、銨,硫酸鹽,重碳酸鹽,碳酸鹽,二氧化硅,亞硝酸鹽,硝酸鹽;必要時做其他離子的分析 |
游泳池水的分析 | 除了細菌檢驗外,一般只需測定渾濁度或透明度,pH值,總余氯及游離性余氯;必要時做耗氧量,氨氮,蛋白性氮等分析 |
各種污水的分析 | 由于各(ge)種污水性(xing)質(zhi)各(ge)異,分析(xi)項目(mu)也各(ge)不相同 生活污水:著(zhu)重生物化(hua)學耗氧(yang)量及懸浮性固體等的測定(ding) 工業污(wu)水:還應(ying)注意洗(xi)滌劑,硼,酚,qing化物,鉻,汞,砷,硒,油污(wu)等 必要時作特定離子或組分的(de)分析 檢驗水處理(li)性時:項目考核則作全面分析,個別設備(bei)考核,可按要求只作個別測(ce)(ce)定研(yan)究(jiu)利(li)用污水灌溉則加測(ce)(ce)磷、鉀
|